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技術(shù)文章

大米放久了為何口感變差?光譜技術(shù)揭開(kāi)稻米陳化的蛋白密碼

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一、行業(yè)現(xiàn)狀:稻米陳化帶來(lái)的品質(zhì)痛點(diǎn)

稻谷、大米在倉(cāng)儲(chǔ)過(guò)程中發(fā)生陳化,是糧油行業(yè)普遍存在的問(wèn)題。從表觀性狀來(lái)看:陳米光澤下降、色澤發(fā)灰,部分米粒邊緣泛黃;蒸煮后糊化變慢、米飯黏性不足、質(zhì)地干硬,風(fēng)味劣變,直接影響產(chǎn)品商品價(jià)值。

過(guò)往行業(yè)內(nèi)多將原因歸結(jié)為溫濕度、蟲(chóng)害、微生物影響,而越來(lái)越多研究證實(shí):大米內(nèi)源蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)變化與氧化,是稻米陳化、品質(zhì)劣變的核心內(nèi)因。其中谷蛋白作為稻米中占比最高的蛋白,其變化對(duì)整體品質(zhì)起到?jīng)Q定性作用。

本次參考安徽工程大學(xué)團(tuán)隊(duì)的研究成果,結(jié)合拉曼光譜、紅外光譜兩大精密檢測(cè)手段,系統(tǒng)拆解谷蛋白在陳化過(guò)程中的變化規(guī)律。

二、光譜檢測(cè)結(jié)果:谷蛋白微觀結(jié)構(gòu)的四大變化

借助拉曼光譜&紅外光譜聯(lián)用技術(shù),相當(dāng)于給蛋白做“分子級(jí)透視",清晰捕捉到陳化過(guò)程中谷蛋白的結(jié)構(gòu)演變,也是品質(zhì)下滑的根本原因:

  1. 二級(jí)結(jié)構(gòu)破壞,蛋白穩(wěn)定性下降:陳化后谷蛋白的α-螺旋結(jié)構(gòu)顯著減少,蛋白質(zhì)原本穩(wěn)定的空間構(gòu)象解聚,分子活性發(fā)生改變,這是品質(zhì)劣變的起始信號(hào)。
  2. 含硫基團(tuán)氧化,氧化程度持續(xù)加深:光譜特征峰數(shù)據(jù)明確顯示:陳化過(guò)程中谷蛋白巰基被氧化,大量生成二硫鍵、亞砜、砜等氧化產(chǎn)物。重點(diǎn)結(jié)論:脫離淀粉基質(zhì)的純谷蛋白,氧化速率和劣變程度遠(yuǎn)高于米粒內(nèi)的谷蛋白。這也印證了:大米中的淀粉等組分,可形成天然保護(hù)屏障,有效延緩蛋白氧化。
  3. 芳香族氨基酸微環(huán)境改變:酪氨酸殘基向蛋白表面暴露,色氨酸殘基向分子內(nèi)部埋藏,蛋白三級(jí)結(jié)構(gòu)重構(gòu),進(jìn)一步改變蛋白表面特性。
  4. 蛋白-淀粉結(jié)合強(qiáng)度提升:陳化后分子間氫鍵增多,谷蛋白與淀粉結(jié)合愈發(fā)緊密,同時(shí)出現(xiàn)輕微糖基化趨勢(shì)。這直接導(dǎo)致水分難以滲入米粒內(nèi)部,也是陳米糊化困難、米飯黏性降低的關(guān)鍵。


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圖1:陳化后谷蛋白拉曼光譜變化
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圖2:陳化后谷蛋白紅外光譜變化


三、功能特性聯(lián)動(dòng):結(jié)構(gòu)變化如何影響產(chǎn)品應(yīng)用性能

蛋白微觀結(jié)構(gòu)的改變,會(huì)直觀體現(xiàn)在各項(xiàng)功能指標(biāo)上,結(jié)合加工、倉(cāng)儲(chǔ)場(chǎng)景解讀如下:

溶解性、持水性顯著降低:陳米谷蛋白鎖水能力變差,蒸煮時(shí)吸水不充分,成品米飯干澀、彈性不足,是終端口感變差的主要原因;

持油性上升:蛋白疏水基團(tuán)暴露,吸油能力增強(qiáng),因此陳米不適宜常規(guī)蒸煮;

乳化性、乳化穩(wěn)定性下降:針對(duì)大米飲料、米制乳化類產(chǎn)品,陳米原料會(huì)直接影響產(chǎn)品體系穩(wěn)定性;

起泡性僅在極酸堿環(huán)境下下降:泡沫穩(wěn)定性基本無(wú)變化,對(duì)常規(guī)米制品影響較小。

整體來(lái)看:光譜表征的氧化程度,與谷蛋白功能性質(zhì)劣變趨勢(shì)一致,形成完整的“結(jié)構(gòu)-性能" 對(duì)應(yīng)關(guān)系。


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圖3:陳化對(duì)谷蛋白溶解性的影響


四、專業(yè)檢測(cè)應(yīng)用:光譜儀器助力大米品質(zhì)精準(zhǔn)管控

依托本次研究用到的拉曼光譜儀、傅里葉變換紅外光譜儀兩大核心設(shè)備,可實(shí)現(xiàn)大米陳化程度、蛋白氧化狀態(tài)的快速、無(wú)損檢測(cè),廣泛適用于糧食收購(gòu)、倉(cāng)儲(chǔ)巡檢、糧油加工、品質(zhì)溯源等場(chǎng)景,用科技手段提前預(yù)判劣變、把控大米品質(zhì)。

1. 激光共聚焦顯微拉曼光譜儀

該儀器是解析大米蛋白微觀結(jié)構(gòu)的核心設(shè)備,可精準(zhǔn)捕捉谷蛋白二級(jí)結(jié)構(gòu)、氨基酸殘基、二硫鍵、硫氧化產(chǎn)物等特征信號(hào),無(wú)需復(fù)雜樣品前處理即可完成分析。


●檢測(cè)優(yōu)勢(shì):掃描波數(shù)范圍廣、分辨率高,能通過(guò)特征峰強(qiáng)度變化,直觀判斷谷蛋白α-螺旋流失、含硫氨基酸氧化、酪氨酸與色氨酸殘基環(huán)境改變等陳化特征,精準(zhǔn)區(qū)分新米、陳米以及不同氧化程度的大米。
應(yīng)用場(chǎng)景:糧食實(shí)驗(yàn)室品質(zhì)鑒定、倉(cāng)儲(chǔ)大米抽樣溯源、新品種大米耐儲(chǔ)性研究,也可用于優(yōu)化儲(chǔ)糧工藝、驗(yàn)證保鮮技術(shù)效果。


2. 傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)

采用經(jīng)典溴化鉀壓片法檢測(cè),重點(diǎn)識(shí)別硫氧化物、糖環(huán)骨架等特征吸收峰,佐證谷蛋白氧化與谷蛋白-淀粉結(jié)合狀態(tài)變化,操作簡(jiǎn)便、檢測(cè)效率高。


檢測(cè)優(yōu)勢(shì):穩(wěn)定性強(qiáng)、重復(fù)性好,可批量檢測(cè)樣品,通過(guò)1153、1078、1026 cm?1等特征峰強(qiáng)弱,快速判定大米陳化等級(jí),同時(shí)還能監(jiān)測(cè)儲(chǔ)藏過(guò)程中大米糖基化趨勢(shì)。
應(yīng)用場(chǎng)景:糧庫(kù)日常大批量巡檢、糧油企業(yè)原料入廠篩查、成品米品質(zhì)定級(jí),適合常態(tài)化、規(guī)模化品質(zhì)檢測(cè)工作。


五、總結(jié)

稻米陳化并非單純的“放久了",而是以谷蛋白氧化為核心的一系列微觀結(jié)構(gòu)與功能變化。拉曼、紅外光譜技術(shù)清晰揭開(kāi)了大米變質(zhì)的內(nèi)在機(jī)理,也讓我們明白:控溫、密封、干燥、短期儲(chǔ)存,是延緩大米陳化、保留原有風(fēng)味與口感的關(guān)鍵。

本文內(nèi)容基于以下學(xué)術(shù)論文:

NING J F, GUO Y B, SONG R, ZHU S M, DONG P. Spectral Analysis of Glutelin Changes During Rice Aging and Its Effects on Glutelin Functional Properties[J]. Spectroscopy and Spectral Analysis, 2021, 41(11): 3431-3437. DOI:10.3964/j.issn.1000-0593(2021)11-3431-07.

儀器推薦:


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OpenRamFlB532顯微拉曼光譜儀


OpenRamFlB532顯微拉曼光譜儀采用混合光路,以532nm為標(biāo)準(zhǔn)激發(fā)波長(zhǎng),采用顯微鏡與光譜儀分體式設(shè)計(jì),通過(guò)光纖實(shí)現(xiàn)高效信號(hào)傳輸;探測(cè)器支持非制冷、一級(jí)制冷、二級(jí)制冷三檔選配,可按樣品信號(hào)強(qiáng)弱與檢測(cè)需求靈活搭配;波長(zhǎng)不支持新增,但可便捷更換為638nm、785nm等常用波長(zhǎng),兼顧常規(guī)科研、材料表征、微量分析等多場(chǎng)景拉曼光譜測(cè)試需求,系統(tǒng)適配性與實(shí)用性突出。進(jìn)行快速檢測(cè)分析。



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